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专题报告

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一文了解超高分子量聚乙烯纤维(上篇)

1.1  超高分子量聚乙烯概述


超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维,又称高强高模聚乙烯纤维,是继碳纤维、芳纶纤维之后的第三代高性能纤维。超高分子量聚乙烯纤维是目前工业化高性能纤维材料中比强度和比模量最高的纤维,是分子量在100万以上的聚乙烯树脂所纺出的纤维(普通聚乙烯的分子量一般在4-12万),其断裂伸长率高于碳纤维和芳纶,柔韧性好,在高应变率和低温下力学性能仍然良好,抗冲击能力优于碳纤维、芳纶等,是一种非常理想的防弹、防刺安全防护材料。


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超高分子量聚乙烯纤维


超高分子量聚乙烯纤维与普通的聚乙烯纤维相比,具有强度高、韧性好,以及优良的抗冲击性和抗切割性、高耐磨性、耐化学腐蚀性等特性。其中,超高分子量聚乙烯纤维的比强度是优质钢材的15倍,是玻璃和尼龙664倍,是碳纤维的2.6倍,是芳纶纤维的1.7;在抗冲击性能方面,超高分子量聚乙烯纤维复合材料的比冲击总吸收能量是碳纤维的1.8倍、芳纶的2.6倍,防弹能力是芳纶装甲结构的3.6倍。由于质轻高强及比能量吸收高的特点,超高分子量聚乙烯纤维已逐步取代芳纶,成为个体防弹防护领域的首选纤维。超高分子量聚乙烯纤维具有超高强度、超高模量、低密度、耐磨损、耐低温、耐紫外线、抗屏蔽、柔韧性好、冲击能量吸收高及耐强酸、强碱、化学腐蚀等众多的优异性能,被广泛应用于军事装备、海洋产业、安全防护、体育器械等领域。


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纤维性能对比



1.2  超高分子量聚乙烯制备工艺



超高分子量聚乙烯制备工艺可分为干法工艺与湿法工艺。一类是干法工艺路线,即高挥发性溶剂干法凝胶纺丝工艺路线;另一类是湿法工艺路线,即低挥发性溶剂湿法凝胶纺丝工艺路线。采用的溶剂和后续工艺是这两种工艺路线最大的区别,由于两类溶剂特性区别大,从而后续溶剂脱除工艺也完全不同,各有优势。


干法工艺路线纺丝:干法主要以十氢化萘为纺丝溶剂,与UHMWPE树脂混合后,经过双螺杆挤出机高温混炼、喷丝板挤出成熔体细流,通过惰性气体等方式吹扫使溶剂脱去,同时熔体固化成原纤可收卷成型。原纤再经过多级多次的超倍热拉伸可得到强度较高的UHMWPE纤维。相较于湿法路线纺丝,干法路线工艺流程短、经济环保,其制备的纤维表面平整、缺陷少、柔软、结晶度高、纤维密度大、熔点高、熔程短、溶剂残留低。荷兰DSM公司、东洋纺公司、仪征化纤、上海化工研究院有限公司均采用干法工艺路线生产UHMWPE纤维。


一文了解超高分子量聚乙烯纤维(上篇)

干法工艺路线


干法路线关键工艺技术:树脂在十氢萘溶剂中溶胀过程对于纺丝溶液均匀溶解至关重要;纺丝溶液均匀下料是影响纤维纤度的关键;初生纤维中溶剂的充分挥发是影响溶剂回收和纤维力学性能的关键;超倍拉伸温度、拉伸比和拉伸速度是影响纤维结晶和力学性能的关键因素。


湿法工艺路线纺丝:湿法路线采用的纺丝溶剂为高沸点不易挥发溶剂,如白油、矿物油、煤油等,纺丝加工温度可调节范围大。纺丝溶剂需要在纺丝后期进行萃取和干燥,常用萃取剂主要有碳氢清洗剂、二氯甲烷、二甲苯等,纺丝溶剂回收工艺经十余年的产业化发展,相对简单成熟,但环保、安全的压力较大。

一文了解超高分子量聚乙烯纤维(上篇)

湿法工艺路线


湿法路线是目前国内外纤维企业用得更多的一种工艺技术路线,最早是1985年由美国Honeywell公司购买DSM专利后进行产业化生产推出的纤维牌号有Spectra-HTSpectra900Spectra1000等系列产品,其中Spectra-HT牌号断裂强度可达40cN/dtex。另外日本三井公司于1988年正式商业化生产UHMWPE纤维,牌号为Tekmilon,产品重点放在作业手套、钓鱼线和缆绳市场。我国于20世纪80年代开始相关研究,并于2000年左右实现产业化生产,目前国内湿法生产企业有同益中、爱地、九九久、中泰等十余家公司,可生产不同旦数、强度的军民用纤维产品,占全球产销量的60%以上,但以中低端产品为主,产品价格竞争激烈。


湿法路线发展方向:传统的湿法路线由于工艺的先天性缺陷,导致产品质量的稳定性受到影响,特别是纤维旦数的偏差率普遍较高,优化现有的工艺路线,进一步提高纤维的力学性能、稳定性、功能性是目前湿法路线研究的重点。


1.3  超高分子量聚乙烯发展


国内超高分子量聚乙烯纤维企业正处于成长阶段,目前产品多用于中低端领域。2005年,国内超高分子量聚乙烯纤维企业实现技术突破后,超高分子量聚乙烯纤维行业良好的市场前景和经济效益吸引多家企业投资,国内新建了数十条超高分子量聚乙烯纤维生产线,形成了较为完善的规模化生产能力。


国内企业研发和生产的超高分子量聚乙烯纤维产品主要经历了三个发展阶段:

(1)逐步实现了超高分子量聚乙烯纤维的批量化生产,打破海外龙头技术垄断、填补了国内空白,实现了超高分子量聚乙烯纤维产品的进口替代;
(2)国内企业研发和生产的超高分子量聚乙烯纤维及复合材料产品,在主要指标和功能方面,已达到国际领先知名品牌的同等水平,实现了在相关高端应用领域的进口替代,特别是改变了我国在部分军工装备领域(例如海军舰艇缆绳和武警、陆军防弹衣等)的对国外产品的依赖受制约的局面;
3)在抗蠕变等高端产品以及医用缝合线、雷达天线罩等细分应用领域,我国仍处于起步阶段,我国企业仍将持续进行产品及应用研发。

国际上,荷兰DSM、美国Honeywell和日本Toyobo三家企业垄断着全球超高分子量聚乙烯纤维高端产品技术。近年来,随着超高分子量聚乙烯纤维在军事、航空航天和民用领域应用需求的提升,中国企业产能逐步扩大,虽然中国代表性企业超高分子量聚乙烯纤维的市场占有率在逐渐上升,但是中国本土企业产品主要以中低端产品为主。目前,我国超高分子量聚乙烯纤维主要生产企业已近20家,主要企业有浙江千禧龙纤特种纤维股份有限公司、北京同益中新材料科技股份有限公司、江苏九州星际新材料有限公司等。


图片

国内UHMWPE纤维企业在高端应用领域有待突破。尽管2011年之后我国超高分子量聚乙烯纤维的产能已经超过全球总产能的50%,但是国内的超高分子量聚乙烯纤维整体呈现中低端产能富余、高端产能紧缺的情况。我国超高分子量聚乙烯纤维企业在医用缝合线、雷达天线罩等高端应用领域的产品研发仍处于起步阶段,在产品一致性及稳定性、抗蠕变产品等细分领域仍处于不断追赶海外龙头公司的位置。以同益中为代表的国内企业仍需在高端领域内继续实现“从有到优”更高端产品的突破。

一文了解超高分子量聚乙烯纤维(上篇)

超高分子量聚乙烯医用缝线



此文由中国复合材料工业协会搜集整理编译,部分数据来源于网络资料。文章不用于商业目的,仅供行业人士交流,引用请注明出处。

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